one of the~の形の中では、~は必ず複数形です。
例)one of the men (男性の中の一人)
one of the~の「~」が複数形のmenですね。
ただし、動詞は単数形になりますので注意しましょう。
例)
One of the men was very tall.(男性のうちの一人はとても背が高かった)
menが複数形なので、動詞がwereなんじゃないか?と思いがちですが、違います。